臭氧氧是导致橡胶制品在大气中发生老化的一个重要因素。臭氧比氧更活泼,因而它对橡胶尤其是不饱和橡胶的侵袭比氧严重得多。
当臭氧接触橡胶制品时,臭氧首先与活泼双键发生加成反应,生成分子臭氧化物,1 分子臭氧化物很不稳定,很快分解生成羰基化物 2 和两性离子。3 在多数情况下两性离子与羰基化物会重新结合成异臭氧化物©,两性离子也能聚合生成二过氧化物©或高过氧化物©,另外当有甲醇等活性溶剂存在时,两性离子还会与之反应生成甲氧基过氧化氢物4臭氧与不饱和橡胶的反应活化能很低,反应极易进行,反应直到橡胶的双键消耗完毕为止,此时在橡胶的表面生成一层银白色的失去弹性的薄膜,只要没有外力使薄膜龟裂,橡胶将不再继续臭氧化。如若对已经臭氧化的橡胶拉伸或使其产生动态变形,生成的臭氧化薄膜将出现龟裂,露出新的橡胶表面又会与臭氧发生反应,这使得裂纹继续增长。饱和橡胶因不含双键,虽然也能与臭氧发生反应但反应进行得很慢,不易产生龟裂。
大气中的臭氧(o3)是由氧分子吸收太阳光中的短波紫外光后,分解出的氧原子重新与氧分子结合而成的。在距地球表面20{16;30km的髙空中存在一层浓度约为5X10—的臭氧层'随着空气的垂直流动,臭氧被带到地球表面,臭氧的浓度由高空到地面逐渐降低。另外,在紫外光集中的场所、放电场所以及电动机附近,尤其是产生电火花的地方都会产生臭氧。通常大气中的臭氧浓度是0{16;5X10-8。地区不同'臭氧的浓度不同;季节不同,臭氧的浓度也不同。虽然地面附近的臭氧浓度很低,但对橡胶造成的危害却是不容忽视的。
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